鸡西柴油价格表_鸡西柴油价格表查询
1.国3车在哪个城市可以过户上牌?
2.鸡西市垃圾来源及处理办法的意义
3.东方红3型内燃机车的发展历史
4.现在国家大型的火电厂都有哪几家?他们所利用的脱硫技术都是什么啊?所用的脱硫技术都有什么特点?
(1)在地球上的任意一点,我们都可以通过经纬网来确定它的位置,通过看图我们判断此次地震震中的经纬度是:38.1°N、142.6°E?(?或北纬38.1°东经142.6°)
(2)世界上的地震带,主要是位于板块和板块的交界地带,日本正好处于亚欧板块和太平洋板块的交界地带,也就是环太平洋火山地震带上,地壳比较活跃所以多火山地震;
(3)日本是我国隔海相望的邻国,运输大宗笨重的货物尽可能的选择水上运输,所以我们选择海运(或水运)
(4)如果地震来临,我们要看清楚自己所在地的情况,选择最佳的逃生办法,如果在教室内,就迅速躲到桌子底下,或者尽量站到墙角,护住头部;如果在室外,就迅速到空旷的地方去;
故答案为:(1)38.1°N、142.6°E?(?或北纬38.1°东经142.6°)(顺序可变)
(2)日本处于板块交界处,地壳比较活跃;(或日本位于环太平洋火山地震带上)
(3)海运(或水运)
(4)如果在教室内,就迅速躲到桌子底下,或者尽量站到墙角,护住头部;如果在室外,就迅速到空旷的地方去等等(只要合理即可)
国3车在哪个城市可以过户上牌?
今天小编辑给各位分享黑龙江水稻价格的知识,其中也会对黑龙江水稻价格走势图分析解答,如果能解决你想了解的问题,关注本站哦。
黑龙江普通水稻价格问题
6月份黑龙江稻米市场行情维持基本平稳,水稻剩余数量已经不多加工及外运数量下降,多数地区稻米市场高位运行的态势依然没有改变。
截至6月30日黑龙江西部地区稻农及家庭农场普通中等水稻出手价格1.33元-1.34元/斤,粮食收储及加工企业水稻收购价格1.35元-1.36元/斤。中部地区稻农及家庭农场普通中等水稻出手价格1.32元-1.34元/斤,粮食收储及加工企业水稻收购价格1.35元-1.36元/斤,南部地区稻农及家庭农场普通中等水稻出手价格1.32元-1.33元/斤,粮食收储及加工企业水稻收购价格1.35元-1.37元/斤,东部地区稻农及家庭农场普通中等水稻出手价格1.30元-1.32元/斤,粮食收储及加工企业水稻收购价格1.35元-1.36元/斤,比较月初价格基本持平。
大米价格较月初小幅提高,哈尔滨、齐齐哈尔、牡丹江、佳木斯、绥化、大庆等主要地市三等普通圆粒大米出厂价格1.78元-1.79元/斤,市场零售价格1.85元-1.95元/斤,二等普通圆粒大米出厂价格1.83元-1.86元/斤,市场零售价格1.95元-2.05元/斤,一等大米出厂价1.88元-1.89元/斤,市场零售价格2.40元-2.50元/斤,比较月初价格上涨0.02元-0.03元/斤。
在水稻长势方面,6月份是黑龙江水稻秧苗返青的关键时节,虽然全省水稻插秧较常年滞后,但6月份黑龙江雨水集中气温回升快有利于水稻的返青加之后期气温较高水稻长势突飞猛进,水稻长势普遍好于预期。但进入下旬持续高温天气部分地区出现水稻渴水、缺水现象。其中齐齐哈尔地区水稻渴水、缺水现象较重对水稻生长带来一定的影响。截止6月30日全省水稻长势状况基本良好,东部地区水稻长势略好于西部地区长势。
下图为6月29日东部地区汤原县万庆村水稻长势。
月初黑龙江稻米价格高位运行,供需趋于偏紧。虽然气温升高但大米销量较前期有所上升这是与往年不同的。黑龙江稻米市场淡季不淡主要受国内粮油价格持续上涨因素的影响。同时今年国内旱涝灾害频繁发生粮食预期产量令人担忧加重人们预期心理。
在水稻插秧生产方面,截止6月8日全省水稻插秧全部结束。虽然全省水稻插秧基本结束,但东部少部分地区水稻插秧仍在持续。主要是旱田改水田整地泡田拖后导致插秧的延迟。进入中旬黑龙江少数大米加工企业开工有所恢复主要加工库存水稻为主。
在大米市场方面哈尔滨、齐齐哈尔、牡丹江、佳木斯、绥化、大庆等主要地市三等普通圆粒大米出厂价格1.75元-1.77元/斤,市场零售价格1.87元-1.90元/斤,二等普通圆粒大米出厂价格1.78元-1.82元/斤,市场零售价格1.95元-2.05元/斤,一等大米出厂价1.85元-1.89元/斤,市场零售价格2.35元-2.40元/斤。随着端午节的临近各地江米市场逐渐升温,一般普通江米价格在3.30元-3.50元/斤,比较去年同期价格上升0.30元-0.40元/斤。
从下旬开始黑龙江可以收购及加工的水稻已经很少,水稻市场有价无市高位运行的状态依然没有改变。稻米加工除黑龙江北大荒集团所属部分加工企业,益海粮油公司等少数加工企业维持加工外,多数中小加工企业基本停机检修或放。
从6月份初开始黑龙江4个30万吨大米综合加工及扩建工程项目陆续开工,部分项目年内将具备加工生产能力。其主要开工项目有北大荒米业859分公司新建30万吨大米加工项目;鹤岗人和米业在宝泉岭农场管理局工业园区新建30万吨大米加工项目;鹤岗万源米业人新建30万吨大米加工项目;益海粮油工业公司稻米二期工程扩建项目。按照黑龙江省规划目标,在3-5年的时间内,在全省水稻主产区,启动建设和整合拓展20个稻米加工园区。全部建成后可形成每年700-900万吨以上先进加工产能,约占全省届时水稻加工产能的35%-45%,全省稻米加工集中度得到明显提高,大量产能落后的中小稻米加工企业将淘汰出局。于此同时中粮集团也准备在黑龙江投资建设10座30万吨以上稻米综合加工项目,有关项目的前期开工准备及接洽在黑龙江部分市县已经展开。
综述6月份黑龙江稻米市场行情变化及水稻长势,一是黑龙江水稻已经很少,水稻价格基本平稳、部分地区水稻市场有价无市的局面依然没有改变。二是国内市场对黑龙江大米需求不减淡季不淡,拉动大米价格小幅提高。三是水稻插秧较正常年份滞后,但天气条件较为有利水稻长势普遍好于人们预期。
7月份黑龙江稻米市场行情高位运行的态势不会改变。由于黑龙江粳稻、粳米库存能力持续下降,稻米供给处于偏紧的状态,不排除稻米价格持续上涨的可能性。同时也应看到随着暑期的到来和雨季的临近,大米需求有所减缓,价格上涨幅度有限。
黑龙江水稻价格
哈尔滨延寿地区长粒稻当地米厂收购价格3400元/吨,与上周持平;长粒米出厂价5100元/吨,与上周持平。
佳木斯桦川地区2014年产粮库圆粒稻出库价2940-2960元/吨,与上周持平;圆粒米出厂价4260-4300元/吨,与上周持平。
鹤岗工农区2014年产粮库圆粒稻收购价2960-3000元/吨,与上周持平;2014年产圆粒米出厂价4200元/吨,与上周持平;2016年产圆粒米出厂价4500元/吨,与上周持平。
黑龙江省的优质粳稻价格为何远低于全国各地的价格呢?
黑龙江省的优质粳稻价格远低于全国各地的价格,首先是因为地理位置的原因,外销没有优势;其次是因为黑龙江地区水稻供大于求;另外还有粮食经销商经营方向改变的因素;还有最后一个原因就是黑龙江水稻质量不是最好的。
我们知道黑龙江省的粳稻很多,但是价格却低于全国各地,出现这种情况是由以下几个原因造成的。
首先,就是黑龙江省由于地理位置的原因,外销是没有优势的。黑龙江省在我国东北部,和辽宁等地相比,相对来说地理位置比较偏僻,如果运输到南方运费相对来说比较贵,各种原因导致成本增加,在价格上本身就没有什么竞争优势。由此产生的高额运费和损失大部分都是由稻农承担的,否则也没有人愿意收购,这也直接导致了大米价格低于其他地方。
其次,是黑龙江地区的水稻种植面积非常大,产量很多,可是地广人稀,人口外流严重,供大于求。黑龙江由于气候原因,水稻产量非常高,是一个水稻种植大省,而且黑土地面积广阔,也提高了种植产量,如今机械化程度高,粮食数量也大大增加。这本来应该是一个优势,但是恰恰也成为一个劣势。因为黑龙江由于地理位置的原因,人口外流非常严重,本地消费不了,也导致库存多。有一句话叫物以稀为贵,东西多了,价格自然就被压下来了。简单来说就是我们所说的供大于求的局面,黑龙江缺什么也不缺水稻,每家每户都在卖水稻。
另外,还有一个因素是粮食经销商经营方向改变。因为在东北进入秋季以来,玉米、大豆价格就会上涨,大部分经销商都在搞玉米和大豆的收购,很多时候都把注意力放在了玉米和大豆上,水稻就被遗忘了,导致水稻无人问津,就会出现滞销的情况,于是就产生了低价。
不仅如此,黑龙江的水稻由于水质等各方面原因,在品质上并不是非常好。最起码和吉林和辽宁相比,黑龙江水稻基本都是三等粮或者二等粮,吉林和辽宁地区的水稻基本都可以划到一等和二等粮。而且黑龙江的水稻划到三等粮的相对会更多,粮食等级也会影响它的价格。
由此可见,黑龙江省的水都是卖不到更好的价格的。
在黑龙江地区种植水稻,一亩能赚多少钱?
一垧地挣多少不是决对的,这的看你种多少地,顾工多少。就我来说,地是租的,种了三十多垧。一垧地地租,,化肥,农药,柴油,人工,利息,还有农具的小填小补。填大件就不算了,几乎每两年就填一样,有点跑了。总之一垧地种下来得一万五左右,我是三江前哨的,这地方的粮价总合下来能卖到两万左右,加上种植者补贴一千多,一垧地也就了六千左右,赶上价好一点年头好一些,有时也能多剩一点。这是就我的情况的收入,如果种的少一点自己干的多一点,不用的还能多挣点,主要是产量得有。
一垧水稻能挣多少钱?这是个因条件而异的问题。不同的生产条件,所挣钱的数额就有很大差异。
拿我们吉林珲春来说,如果全部机械化,而土地是自已的,各种农机械都是自已的,不雇人,不雇机械,一垧水稻的纯收入是9000元左右。产量高,就多收入一些,一般产量,也就是这个收入。如果雇人插秧,一亩地是150元,一垧地就是1500元。机械插秧,一亩地是100元。小飞机打药,一亩地8至10元,水稻收割机收割,一垧地是1000元。
这个问法太笼统了!因为东北实在的地域太辽阔,从进入山海关到黑河,满洲里近2000公里,日照和地域不一,大致分三种水稻种植模式,收入都不一样。
以辽宁盘锦,铁岭一带,种普通水稻,一垧地水稻产量在9吨左右,扣除农资等成本一亩地收入约300~400元,
以吉林德惠,松原产区,一垧地水稻产量约为10吨~扣除农资成本,一亩地约为500元~600元。
以黑龙江五常产区,和佳木斯建三江,鸡西虎林差别很大,
五常产区一垧地产7吨,水稻价格2.4~3.2元,扣除农资成本,一亩地收入大约为700到1000元。而其他地方,水稻种植成本与辽宁差不多,得益于地大,耕种成本略低,受益要稳定。
黑龙江三十亩地种玉米小麦水稻一年多少钱?
种一亩玉米的利润大约470元。
种一亩玉米的成本:
1.玉米:40元/亩
2.化肥和农药:240元/亩
3.浇地费用:50元/亩
4.耕地、播种和机械化收获作业费用:150元/亩
5.脱粒、运输、烘干费用:50元
以上成本一共是:530元,这还是不计算地租和人工的成本。
一亩玉米的产量,按照亩产1000斤计算,每斤按1元计算,收入1000元,减去530元的成本,种一亩玉米纯利润470元,现在外出打工做泥瓦匠或者木工、装模,一天两三百元,也就是说种一季一亩玉米相当于打工两天的收入。
种一亩小麦的利润是500元左右。
1、种一亩小麦的成本
费用:小麦的亩播种量一般在30斤左右,主要根据地区而定,有些地区可更高。现在小麦的费用一般在2元/斤左右,因此的费用大概在60元左右。
土地费用:如果自己没有土地的话,那么还需要600元左右的土地租金,再加上150元的整地费用,总共需要750元。
肥料投入:肥料对小麦的生长是非常重要的,第一次施底肥的复合肥投入大约需要120元左右,追肥以氮肥为主,大约只需要30元,因此除去农家肥成本的话总共需要150元左右。
农药成本:在种植小麦时,需要投入除草剂、杀菌剂等各种农药。种植过程中大约需要除草消毒3次左右,每次价格大约在20元,总共需要60元。
人工杂费:如果自己有种植经验的话,那么可省去人工成本。然后种植时还需要投入水电、收等各种杂费,不过总共加起来大约也只需要150元左右。
因此如果除去土地租金与人工费用的话,我们根据以上数据可计算出,种植一亩小麦的成本大约只需要600元左右。
2、种植一亩小麦的利润
小麦在正常种植管理下,一亩小麦高产的产量可达到500kg左右。现在市场上小麦的收购价格大约在2.2元/kg,因此一亩小麦的产值大约在1100元,除去种植成本的话,那么一亩的种植效益在500元左右。虽然一亩的效益不是很高,但是只要在保证有成熟的种植技术与稳定的销路的话。那么适当扩大种植面积,其效益当然也就会更高。不过主要还是要根据当年的市场价格以及产量而定,一般每个地区的产量都会有所差异,所以效益也都有所不同。
鸡西市垃圾来源及处理办法的意义
国3的汽车已经不允许过户了。
依据中华人民共和国环境保护部、中华人民共和国工业和信息化部关于实施第五阶段机动车排放标准的公告:
为贯彻《中华人民共和国大气污染防治法》,严格控制机动车污染,全面实施《轻型汽车污染物排放限值及测量方法(中国第五阶段)》(GB18352.5-2013)和《车用压燃式、气体燃料点燃式发动机与汽车排气污染物排放限值及测量方法(中国Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ阶段)》(GB17691-2005)中第五阶段排放标准(以下简称国五标准)要求。
一、根据油品升级进程,分区域实施机动车国五标准。
(一)东部11省市(北京市、天津市、河北省、辽宁省、上海市、江苏省、浙江省、福建省、山东省、广东省和海南省)自2016年4月1日起,所有进口、销售和注册登记的轻型汽油车、轻型柴油客车、重型柴油车(仅公交、环卫、邮政用途),须符合国五标准要求。
(二)全国自2017年1月1日起,所有制造、进口、销售和注册登记的轻型汽油车、重型柴油车(客车和公交、环卫、邮政用途),须符合国五标准要求。
扩展资料:
车辆过户就是把车辆所属人的名称变更。买二手车中除了要看好车况,剩下最重要的环节就是办理过户手续了。
而有些不懂车的朋友们为了节省费用忽略过户环节,运气好的车不出什么意外还好,要是运气不好,出点什么事故被警察叔叔抓到就麻烦了,罚款另算,关键车辆出险保险公司不会赔,不管多大损失都得自己承担,正是贪小便宜吃大亏。
所谓国三标准,就是中国第三阶段汽车排放标准。国家第三阶段的排放标准相当于欧洲Ⅲ号的排放标准,也就是说,尾气污染物含量相当于欧Ⅲ的含量,不同的是新车必须安装一个OBD即车载自诊断系统。
当车辆因为油品质量等因素,造成排放没有达到欧Ⅲ标准的时候,所以实施国三标准会使单车成本上涨。机动车污染物排放要稳定达到国Ⅲ机动车排放标准,车辆必须装备使污染物排放达到国Ⅲ标准的技术措施,同时使用达到欧Ⅲ标准的油品。
扩展资料:
东方红3型内燃机车的发展历史
垃圾来源及处理办法:
1、减少占地面积,提高土地利用率:生活垃圾中有些含有有害物质,不容易降解,土地受到严重破坏。如果进行分类能将可回收的去掉,减少填埋数量60%以上。
2、减少废弃污染,保护生态环境:目前我国的垃圾处理多用填埋的方式,占用大量的土地面积,并且会引其蚊虫增多、污水乱流、产生难闻的气味等令人不适的现象。
3、变废为宝,有效利用:据相关数据显示,我国每年使用塑料快餐盒的数量高达40亿个、一次性筷子10亿双、方便面碗5至7亿个,这些占生活垃圾的15%左右。那么,1吨废塑料可提炼600公斤的柴油。回收1500吨废纸,可免于砍伐1200吨纸的林木,我们生活垃圾中有30%至40%可回收利用,合理利用,这就是小本大利的。
现在国家大型的火电厂都有哪几家?他们所利用的脱硫技术都是什么啊?所用的脱硫技术都有什么特点?
10年,为了满足修建和运营中国援外项目坦赞铁路所需的铁路机车,青岛四方机车车辆工厂成功研制了DFH1、DFH2型液力传动柴油机车,援助坦桑尼亚和赞比亚;其中DFH1型机车为调车及小运转作业用柴油机车,而DFH2型机车为干线客货运柴油机车。为满足中国国内对客运机车的需求,四方厂于11年对DFH2型机车进行改进设计,于11年11月试制了一台试验型机车,沿用东方红1型机车的编号并称为东方红4311号机车(后改为东方红3型0001号)。为了便于设计、生产和日后配件供应,因此机车的车体结构、柴油机、传动系统等方面大部分用了与援外DFH2型机车相同的零部件,许多主要部件能够通用。
东方红4311号机车经过初步试验和试运转后,于14年由铁道部安排在锦州铁路局山海关机务段投入10万公里牵引运行试验,在沈山铁路担当牵引各种等级旅客列车。15年,四方厂根据机车在运行试验过程中发现的问题,进一步修改了设计。16年1月,该型客运机车正式定型为东方红3型,并投入批量生产。 从18年起,四方厂针对东方红3型机车在生产和运用过程中暴露的一些质量问题,例如柴油机机体裂纹、气缸套及机体穴蚀等,进行了持续的改进。1987年,四方厂又研制了经过强化的12V180ZJB型柴油机,装用于0252、0253号机车,机车标称功率提高到2×820千瓦,交付沈阳机务段使用。
至1988年停产,四方厂累计生产了268台东方红3型机车。 从10年代末起,东方红3型机车开始大量配属沈阳铁路局沈阳机务段、锦州铁路局山海关机务段、哈尔滨铁路局三棵树机务段、齐齐哈尔铁路局齐齐哈尔机务段等,投入沈山铁路、京哈铁路、沈大铁路、滨洲铁路、滨绥铁路等铁路干线运用。从1980年代至1990年代初,东方红3型机车曾经是中国东北地区的主力客运柴油机车。1990年代起,随着东风4B型、东风4D型等新型客运机车先后出现,东方红3型机车开始退居二线,担当普通旅客列车和市郊列车的牵引任务,部分机车转至大连、长春、丹东、吉林、通辽、本溪、图们、鸡西等地的机务段使用。2000年代初,东方红3型机车陆续报废,最后一批在干线上运行的东方红3型机车于2005年在拉滨铁路上退役,原配属三棵树机务段。
此外,部分原配属吉林铁路分局的东方红3型机车,于2000年至2002年间经过整修后援助朝鲜。
火电厂有很多,光湖南就不少。
脱硫技术:
近年来,随着机动车的增多,汽车尾气已成为主要的大气污染源,酸雨也因此更加频繁,严重危害到了建筑物、土壤和人类的生存环境。因此,世界各国纷纷提出了更高的油品质量标准,进一步限制油品中的硫含量、烯烃含量和苯含量,以更好地保护人类的生存空间。
随着对含硫原油加工量的增加及重油催化裂化的普及,油品含硫量超标及安定性不好的现象也越来越严重。由于加氢脱硫在资金及氢源上的限制,对中小型炼油厂来说进行非加氢精制的研究具有重要的意义。本文简单介绍了非加氢脱硫技术进展及未来的发展趋势。
2 燃料油中硫的主要存在形式及分布
原油中有数百种含硫烃,目前已验证并确定结构的就有200余种,这些含硫烃类在原油加工过程中不同程度地分布于各馏分油中。
燃料油中的硫主要有两种存在形式:通常能与金属直接发生反应的硫化物称为“活性硫”,包括单质硫、硫化氢和硫醇;而不与金属直接发生反应的硫化物称为“非活性硫”,包括硫醚、二硫化物、噻吩等。对于汽油馏分而言,含硫烃类以硫醇、硫化物和单环噻吩为主,其主要来源于催化裂化(简称FCC)汽油。因此,要使汽油符合低硫汽油的指标必须对FCC汽油原料进行预处理或对FCC汽油产品进行后处理。而柴油馏分中的含硫烃类有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等,其中二苯并噻吩的4,6位烷基存在时,由于烷基的位阻作用而使脱硫非常困难,而且随着石油馏分沸点的升高,含硫化合物的结构也越来越复杂。
3 生产低硫燃料油的方法
3.1 酸碱精制
酸碱精制是传统的方法,目前仍有部分炼厂使用。由于酸碱精制分离出的酸碱渣难以处理,而且油品损失较大,从长远来看,此技术必将遭到淘汰。
(1)酸精制
该法用一定浓度的硫酸、盐酸等无机酸从石油产品中除去硫醚和噻吩,从而达到脱硫的目的。反应如下所示:
R2S+H2SO4 R2SH++HSO-4
(2) 碱精制
NaOH水溶液可以抽提出部分酸性硫化物,在碱中加入亚砜、低级醇等极性溶剂或提高碱的浓度可以提高萃取效率。如用40%的NaOH可除去柴油中60%以上的硫醇及90%的苯硫酚,其中苯硫酚对油品的安定性影响很大。
3.2 催化法
在酞菁催化剂法中,目前工业上应用较多是聚酞菁钴(CoPPC)和磺化酞菁钴(CoSPc)催化剂。此催化剂在碱性溶液中对油品进行处理,可以除去其中的硫醇。夏道宏认为聚酞菁钴(CoPPC)和磺化酞菁钴(CoSPc)在碱液中的溶解性不好,因而降低了催化剂的利用率,为此合成出了一种水溶性较好的新型催化剂——季铵磺化酞菁钴(CoQAHPc)n,该催化剂分子内有氧化中心和碱中心,二者产生的协同作用使该催化剂的活性得到了明显的提高〔1〕。此外,金属螯合剂法和酸性催化剂法都能使有机硫化物转化成硫化氢,从而有效的去除成品油中的硫化物〔2〕。
以上这几种催化法脱硫效率虽然较高,但都存在着催化剂投资大、制备条件苛刻、催化活性组分易流失等缺点。目前炼厂使用此方法的其经济效益都不是很好,要想大规模的应用催化法脱硫技术,尚需克服一些技术上的问题。
3.3 溶剂萃取法
选择适当的溶剂通过萃取法可以有效地脱除油品中的硫化物。一般而言,萃取法能有效地把油品中的硫醇萃取出来,再通过蒸馏的方法将萃取溶剂和硫醇进行分离,得到附加值较高的硫醇副产品,溶剂可循环使用。在萃取的过程中,常用的萃伞液是碱液,但有机硫化物在碱液和成品油中的分配系数并不高,为了提高萃取过程中的脱硫效率,可在碱液中添加少量的极性有机溶剂,如MDS、DMF、DMSOD等,这样可以大大提高萃取过程中的脱硫效率。夏道宏等人提出了MDS-H2O-KOH化学萃取法,用这三种萃取剂对FCC汽油进行了萃取率及回收率的实验,结果表明该方法在同一套装置中既能把油品中的硫醇萃取出来,还可以高效回收萃取液中的单一硫醇以及混合硫醇,得到高纯度的硫醇副产品,具有很高的经济效益和社会效益〔3〕。福建炼油化工公司把萃取和碱洗两种工艺结合起来,用甲醇-碱洗复合溶剂萃取法显著提高了FCC柴油的储存安定性,萃取溶剂经蒸馏回收甲醇后可循环使用。此种方法投资低,脱硫效率高,具有较高的应用价值〔4〕。
3.4 催化吸附法
催化吸附脱硫技术是使用吸附选择性较好且可再生的固体吸附剂,通过化学吸附的作用来降低油品中的硫含量。它是一种新出现的、能够有效脱除FCC汽油中硫化物的方法。与通常的汽油加氢脱硫相比,其投资成本和操作费用可以降低一半以上,且可以从油品中高效地脱除硫、氮、氧化物等杂质,脱硫率可达90%以上,非常适合国内炼油企业的现状。由于吸附脱硫并不影响汽油的辛烷值和收率,因此这种技术已经引起国内外的高度重视。
Konyukhova〔5〕等把一些天然沸石(如丝光沸石、钙十字石、斜发沸石等)酸性活化后用于吸附油品中的乙基硫醇和二甲基硫,ZSM-5和NaX沸石则分别用于对硫醚和硫醇的吸附。Tsybulevskiy〔5〕研究了X或Y型分子筛进行改性后对油品的催化吸附性能。Wismann〔5〕考察了活性炭对油品的催化吸附性能。而在这些研究中普遍在着脱硫深度不够,吸附剂的硫容量较低,脱硫剂的使用周期短,且再生性能不好,因而大大限制了其工业应用。据报道,菲利浦石油公司开发的吸附脱硫技术于2001年应用于258 kt/a的装置,经处理后的汽油平均硫含量约为30 μg/g,是第一套用吸附法脱除汽油中硫化物的工业装置,并准备将这一技术应用于柴油脱硫。
国内的催化吸附脱硫技术尚处于研究阶段。徐志达、陈冰等〔6〕用聚丙烯腈基活性炭纤维(NACF)吸附油品中的硫醇,结果只能把油品中的一部分硫醇脱除。张晓静等〔7〕以13X分子筛为吸附剂对FCC汽油的全馏分和重馏分(>90℃)进行了研究,初步结果表明对硫含量为1220 μg/g的汽油的全馏分和重馏分进行精制后,与未精制的轻馏分(<90℃)混合可得到硫含量低于500 μg/g的汽油。张金岳等〔8〕对负载型活性炭催化吸附脱硫进行了深入的研究。
总之,催化吸附脱硫技术在对油品没有影响的条件下能有效的脱除油品中的硫化物,且投资费用和操作费用远远低于其他(加氢精制、溶剂萃取,催化氧化等)脱硫技术。因此,研究催化吸附脱硫技术具有非常重要的意义。
3.5 络合法
用金属氯化物的DMF溶液来处理含硫油品时可使有机硫化物与金属氯化物之间的电子对相互作用,生成水溶性的络合物而加以除去。能与有机硫化物生成络合物的金属离子非常多,其中以CdCl2的效果最好。下面列举了不同金属氯化物与有机硫化物的络合反应活性顺序为:Cd2+>Co2+>Ni2+> Mn2+>Cr3+>Cu2+>Zn2+>Li+>Fe3+。由于络合法不能脱除油品中的酸性组分,因此在实际应用中经常用络合萃取与碱洗精制相结合的办法,其脱硫效果非常显著,且所得油品的安定性好,具有较好的经济效益。
3.6生物脱硫技术
生物脱硫,又称生物催化脱硫(简称BDS),是一种在常温常压下利用需氧、厌氧菌除去石油含硫杂环化合物中结合硫的一种新技术。早在1948年美国就有了生物脱硫的专利,但一直没有成功脱除烃类硫化物的实例,其主要原因是不能有效的控制细菌的作用。此后有几个成功的“微生物脱硫”报道,但却没有多少应用价值,原因在于微生物尽管脱去了油中的硫,但同时也消耗了油中的许多炭而减少了油中的许多放热量〔9〕。科学工作者一直对其进行了深入的研究,直到1998年美国的Institute of Gas Technology(IGT)的研究人员成功的分离了两种特殊的菌株,这两种菌株可以有选择性的脱除二苯并噻吩中的硫,去除油品中杂环硫分子的工业化模型相继产生,1992年在美国分别申请了两项专利(5002888和5104801)。美国Energy BioSystems Corp (EBC)公司获得了这两种菌株的使用权,在此基础上,该公司不仅成功地生产和再生了生物脱硫催化剂,并在降低催化剂生产成本的同时也延长了催化剂的使用寿命。此外该公司又分离得到了玫鸿球菌的细菌,该细菌能够使C-S键断裂,实现了脱硫过程中不损失油品烃类的目的〔10〕。现在,EBC公司已成为世界上对生物脱硫技术研究最广泛的公司。此外,日本工业技术研究院生命工程工业技术研究所与石油产业活化中心联合开发出了柴油脱硫的新菌种,此菌种可以同时脱除柴油中的二苯并噻吩和苯并噻吩中的硫,而这两种硫化物中的硫是用其它方法难以脱除的〔11〕。
BDS过程是以自然界产生的有氧细菌与有机硫化物发生氧化反应,选择性氧化使C-S键断裂,将硫原子氧化成硫酸盐或亚硫酸盐转入水相,而DBT的骨架结构氧化成羟基联苯留在油相,从而达到脱除硫化物的目的。BDS技术从出现至今已发展了几十年,目前为止仍处于开发研究阶段。由于BDS技术有许多优点,它可以与已有的HDS装置有机组合,不仅可以大幅度地降低生产成本,而且由于有机硫产品的附加值较高,BDS比HDS在经济上有更强的竞争力。同时BDS还可以与催化吸附脱硫组合,是实现对燃料油深度脱硫的有效方法。因此BDS技术具有广阔的应用前景,预计在2010年左右将有工业化装置出现。
4 新型的脱硫技术
4.1 氧化脱硫技术
氧化脱硫技术是用氧化剂将噻吩类硫化物氧化成亚砜和砜,再用溶剂抽提的方法将亚砜和砜从油品中脱除,氧化剂经过再生后循环使用。目前的低硫柴油都是通过加氢技术生产的,由于柴油中的二甲基二苯并噻吩结构稳定不易加氢脱硫,为了使油品中的硫含量降到10 μg/g,需要更高的反应压力和更低的空速,这无疑增加了加氢技术的投资费用和生产成本。而氧化脱硫技术不仅可以满足对柴油馏分10 μg/g的要求,还可以再分销网点设置简便可行的脱硫装置,是满足最终销售油品质量的较好途径。
(1) ASR-2氧化脱硫技术
ASR-2〔12〕氧化脱硫技术是由Unipure公司开发的一种新型脱硫技术,此技术具有投资和操作费用低、操作条件缓和、不需要氢源、能耗低、无污染排放、能生产超低硫柴油、装置建设灵活等优点,为炼油厂和分销网点提供了一个经济、可靠的满足油品硫含量要求的方法。
在实验过程中,此技术能把柴油中的硫含量由7000 μg/g最终降到5 μg/g。此外该技术还可以用来生产超低硫柴油,来作为油品的调和组分,以满足油品加工和销售市场的需要。目前ASR-2技术正在进行中试和工业实验的设计工作。其工艺流程如下:含硫柴油与氧化剂及催化剂的水相在反应器内混合,在接近常压和缓和的温度下将噻吩类含硫化合物氧化成砜;然后将含有待生催化剂和砜的水相与油相分离后送至再生部分,除去砜并再生催化剂;含有砜的油相送至萃取系统,实现砜和油相分离;由水相和油相得到的砜一起送到处理系统,来生产高附加值的化工产品。
尽管ASR-2脱硫技术已进行了多年的研究,但一直没有得到工业应用,主要是由于催化剂的再生循环、氧化物的脱除等一些技术问题还没有解决。ASR-2技术可以使柴油产品的硫含量达到5 μg/g,与加氢处理技术柴油产品的硫含量分别为30 μg/g和15 μg/g时相比,硫含量和总处理费用要少的多。因此,如果一些技术性问题能够很好地解决,那么ASR-2氧化脱硫技术将具有十分广阔的市场前景。
(2) 超声波氧化脱硫技术
超声波氧化脱硫 (SulphCo)〔13〕技术是由USC和SulphCo公司联合开发的新型脱硫技术。此技术的化学原理与ASR-2技术基本相同,不同之处是SulphCo技术用了超声波反应器,强化了反应过程,使脱硫效果更加理想。其流程描述为:原料与含有氧化剂和催化剂的水相在反应器内混合,在超声波的作用下,小气泡迅速的产生和破灭,从而使油相与水相剧烈混合,在短时间内超声波还可以使混合物料内的局部温度和压力迅速升高,且在混合物料内产生过氧化氢,参与硫化物的反应;经溶剂萃取脱除砜和硫酸盐,溶剂再生后循环使用,砜和硫酸盐可以生产其他化工产品。
SulphCo在完成实验室工作后,又进行了中试放大实验,取得了令人满意的效果,即不同硫含量的柴油经过氧化脱硫技术后硫含量均能降低到10 μg/g以下。目前Bechtel公司正在着手SulphCo技术的工业试验。
4.2 光、等离子体脱硫技术〔14〕
日本污染和国家研究院、德国Tubingen大学等单位研究用紫外光照射及等离子体技术脱硫。其机理是:二硫化物是通过S-S键断裂形成自由基,硫醚和硫醇分别是C-S和S-H键断裂形成自由基,并按下列方式进行反应:
无氧化剂条件下的反应:
CH3S- + -CH3 CH4+CH2 ==== S
CH3S- + CH3CH2R CH3SH+CH2 ==== SCH2R
CH3S- + CH3S- CH3SSCH3
CH3S- + CH2 ==== S CH3SCH2S- -CH3 CH3SCH2SCH3
有氧化剂条件下的反应:
CH3S- + O2 CH3SOO- RH CH3SOOH + R-
SO3+ -CH3
CH3SOOH Rr CH3SO- + -OH
CH3SO- + RH CH3SOH + R-
3CH3SOOH CH3SOOSCH3 + CH3SO3H
此技术以各类有机硫化物和含粗汽油为对象,根据不同的分子结构,通过以上几种方式进行反应,产物有烷烃、烯烃、芳烃以及硫化物或元素硫,其脱硫率可达20%~80%。若在照射的同时通入空气,可使脱硫率提高到60%~100%,并将硫转化成SO3、SO2或硫磺,水洗即可除去。
5 低硫化的负面影响
汽油和柴油的低硫化大大减轻了环境污染,特别是各国对燃料油低硫化政策已达成共识。但是在燃料油低硫化的进程中,出现了人们未曾预料到的负面效应,主要表现为:
(1)润滑性能下降,设备的磨损加大。1991年,瑞典在使用硫含量为0.00%的柴油时,发现燃料泵产生的烧结和磨损甚至比普通柴油的磨损还要严重。日本也对不同硫含量的柴油作了台架试验,结果也确认了柴油润滑性能下降的问题。其主要原因是在脱硫的同时把存在于油品中具有润滑性能的天然极性化合物也脱除了,从而导致润滑性能下降,设备的磨损加大。
(2)柴油安定性变差,油品色相恶化。当柴油的硫含量降到0.05%以下时,过氧化物的增加会加速胶状物和沉淀物的生成,影响设备的正常运转,并导致排气恶化。其主要原因是由于原本存在于柴油中的天然抗氧化组分在脱硫时也被脱除掉了。同时随着柴油中硫含量的降低,油品的颜色变深,给人以恶感。
6 结论及建议
鉴于石油产品在生产和生活中的广泛应用,脱除其中危害性的硫是非常重要的。目前工业上使用的非加氢脱硫方法有酸碱精制、溶剂萃取和吸附脱硫,而这几种脱硫方法都存在着缺陷和不足。其中酸碱精制有大量的废酸废碱液产生,会造成严重的环境污染;溶剂萃取脱硫过程能耗大,油品收率低;吸附法中吸附剂的吸附量小,且需经常再生。其它的非加氢脱硫技术还处在试验阶段,其中生物脱硫、氧化脱硫和光及等离子体脱硫的应用前景十分诱人,可能是实现未来清洁燃料油生产的有效方法。由于降低燃料油中的硫含量、减少大气污染是一个复杂的过程,因此实施时应考虑各种因素,提高技术的可靠性,以取得最佳的经济效益和环保效益。
声明:本站所有文章资源内容,如无特殊说明或标注,均为采集网络资源。如若本站内容侵犯了原著者的合法权益,可联系本站删除。